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陽極氧化_陽極氧化處理的工藝參數(shù)

文章出處:網(wǎng)責(zé)任編輯:作者:人氣:-發(fā)表時(shí)間:2014-04-15 15:37:00

陽極氧化處理是在電解質(zhì)溶液中,以鋁作為陽極通過直流電,由于發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而在鋁上生成陽極氧化膜的工藝過程。這涉及到陽極氧化槽液類型(電解質(zhì)溶液),陽極氧化電源和陽極氧化操作參數(shù)三個(gè)方面。鋁陽極氧化的具體工藝參數(shù)有:槽液成分與濃度、陽極氧化溫度、陽極氧化的電壓與電流密度、電解槽的陰/陽極材質(zhì)與陰/陽極面積比,以及槽液中容許的雜質(zhì)含量等。而上述工藝參數(shù)又隨電解槽液的類型不同而不同,本節(jié)敘述硫酸、磷酸和鉻酸的陽極氧化工藝參數(shù),草酸和混合酸的陽極氧化。

一、電解質(zhì)槽液

生成多孔型鋁陽極氧化膜的電解質(zhì)槽液主要用無機(jī)酸電解液,如硫酸、鉻酸和磷酸等,其中硫酸應(yīng)用最廣。有時(shí)也使用混合酸,如硫酸加草酸、硫酸加酒石酸等。硫酸陽極氧化膜無色透明,可以著色(電解著色或染色等),也可以封孔(沸水封孔、冷封孔或電泳涂漆等),綜合性能較好。鉻酸陽極氧化膜不透明,但耐蝕性較強(qiáng)。磷酸氧化膜的孔徑大,適合于作為涂裝或電鍍的底層。堿性電解液陽極氧化膜表面粗糙、孔隙大、耐磨性差,除了可以作為涂裝底層外,應(yīng)用相當(dāng)有限。然而堿性電解液在高電壓陽極氧化(如微弧氧化)中經(jīng)常使用。有機(jī)酸中的草酸、酒石酸、磺基水楊酸等,常被加入到硫酸中以降低硫酸對于氧化膜的溶解能力,從而可以提高槽液溫度和電流密度,改進(jìn)膜的質(zhì)量,形成“寬溫氧化”。在特殊需要的情形下,也可以單獨(dú)使用有機(jī)酸,得到耐蝕、耐磨兼具的陽極氧化厚膜。

無機(jī)酸槽液主要控制全酸濃度和游離酸濃度,而游離酸濃度往往更有實(shí)際意義。槽液濃度應(yīng)該視酸的種類而異,濃度范圍應(yīng)該按照工藝說明認(rèn)真管理。一般硫酸陽極氧化的硫酸濃度可以選擇在15%~20%(也可以按照130~180g/L配制),傳統(tǒng)上歐洲的硫酸濃度偏高(不超過200g/L),我國和日本的偏低(約160g/L)。硫酸濃度的變化范圍控制在±10g/L,但是在三次電解多色化處理時(shí),陽極氧化槽液的濃度范圍控制應(yīng)該更加嚴(yán)格。(導(dǎo)讀:陽極氧化工藝中_硫酸陽極氧化工藝http://www.zoplus.cn/Article/yangjiyanghuagongyiz_1.html)磷酸溶液的濃度約

為4%磷酸,鉻酸溶液約為3%鉻醉。在配制硫酸槽液時(shí)可用自來水配制,而在配制草酸或其他有機(jī)酸溶液時(shí)宜用去離子水。槽液中有害的雜質(zhì)是氯、氟等形成的陰離子,以及銅、鐵、硅等形成的陽離子。槽液中鋁離子濃度也應(yīng)該加以控制,在硫酸陽極氧化時(shí)‘鋁離子濃度一般控制在低于20g/L的范圍,最佳控制穩(wěn)定在5~10g/L,氯離子濃度不宜高于100mg/L。鋁離子濃度過高,則陽極氧化膜的透明度降低,耐磨性下降,嚴(yán)重時(shí)還容易發(fā)生“燒焦”現(xiàn)象。

二、陽極氧化電源

傳統(tǒng)的陽極氧化電源采用直流電(DC)氧化電源,在某些情形下脈沖電流(PC)氧化電源更具優(yōu)勢,例如生產(chǎn)比較厚的或硬度比較高的陽極氧化膜。交流電(AC)陽極氧化和交直流疊加(AC+DC)陽極氧化,在當(dāng)前工業(yè)方面的應(yīng)用還很少。直流陽極氧化中穩(wěn)定的直流電,雖然可以由蓄電池或直流發(fā)電機(jī)提供,但是這并不是理想的電源,在工業(yè)應(yīng)用中很少采用。通常,工業(yè)上采用SCR(可控硅)控制或滑動電刷自動變壓器控制的整流器提供直流電。最常用的脈沖陽極氧化的電壓波形是單向方波脈沖,由于電流回復(fù)效應(yīng),既保證短時(shí)間的高電流密度使陽極氧化膜高速生長,又有利于低電流密度時(shí)焦耳熱從膜層的散失,而防止膜燒損,最適合于壓鑄鋁合金的陽極氧化厚膜的形成。因此,在硬質(zhì)陽極氧化方面,脈沖電源可以顯示其獨(dú)特的優(yōu)越性。在建筑鋁型材陽極氧化時(shí),除非生產(chǎn)厚度大于20μm的厚氧化膜,才可能顯示脈沖陽極氧化的優(yōu)越性,因此,在我國鋁型材生產(chǎn)中脈沖陽極氧化沒有被大量選用。

三、陽極氧化的操作參數(shù)

陽極氧化操作參數(shù)包括電解槽液溫度、外加電壓、電流密度、攪拌和電解時(shí)間等。

A電解槽液溫度

陽極氧化是一個(gè)電化學(xué)(電解)放電過程,隨著氧化膜厚度的增加需要強(qiáng)制散熱,用冷卻來控制槽液溫度是保證陽極氧化膜性能的重要參數(shù)。鋁陽極氧化的最佳溫度范圍視電解槽液類型、鋁合金類型、陽極氧化條件以及陽極氧化膜的性能要求而有所不同。陽極氧化的槽液溫度一般是在20~30℃之間。硫酸溶液的溫度宜選擇在20℃以下,硫酸硬質(zhì)陽極氧化的溫度要求更低,一般可以選擇在-5~+5℃。磷酸槽液大約為25℃,而鉻酸槽液可以達(dá)到甚至高于30℃。一般來說,電解槽液的溫度升高,陽極氧化膜的硬度、耐腐蝕性和耐磨性都會下降,甚至出現(xiàn)陽極氧化膜的燒焦或粉化現(xiàn)象。陽極氧化的操作溫度降低,則陽極氧化膜的透明度和染色性都會下降,而且容易引起著色的不均勻,但是陽極氧化膜的硬度會得到提高。

B陽極氧化電壓

陽極氧化電壓決定了陽極氧化膜的結(jié)構(gòu),也就是決定了氧化膜的性能。在控制電壓(即恒電壓)陽極氧化時(shí),外加電壓高則電流密度也高,陽極氧化膜的生長速度也隨之加快。陽極氧化電壓首先與鋁合金類型有關(guān),在165g/L硫酸槽液、25℃和1.2A/dm^2電流密度下,6063-T5和5052鋁合金的電壓約為13~14V,6061-T6和3003鋁合金的電壓為14~15V,而2014-T6和2024-T3鋁合金則為17~18V。同時(shí)電壓還與電解質(zhì)類型、電解槽液濃度、鋁離子濃度、槽液溫度以及攪拌等因素有關(guān)。一般條件下,硫酸溶液的電壓大致為15V,磷酸溶液約為20V,而鉻酸溶液則大于20V。在草酸槽液中陽極氧化,外加電壓已經(jīng)從硫酸溶液中不到20V增加到50V左右。當(dāng)然,火花陽極氧化(也稱微弧氧化)的電壓可能達(dá)到幾百伏,此時(shí)外加電壓并不是單一電化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果,而是物理的火花放電過程與電化學(xué)過程的共同作用。

C陽極氧化電流密度

控制電流(也稱恒電流)直流陽極氧化是最普通、最常用的方法,因?yàn)殡娏髅芏扰c時(shí)間直接控制陽極氧化膜的厚度,硫酸直流陽極氧化的電流密度大多采用1.0~1.5A/dm2。近年興起的高速陽極氧化,電流密度可以提高到1.5~3.0A/dm2的范圍,長時(shí)間保持如此高的電流密度可能燒損氧化膜,因此脈沖陽極氧化應(yīng)運(yùn)而生。硬質(zhì)陽極氧化的電流密度更高一些,可能會達(dá)到3.0~4.0A/dm^2左右。在脈沖陽極氧化時(shí),短時(shí)間脈沖電流密度可能會達(dá)到更高,但是脈沖陽極氧化的電流恢復(fù)效應(yīng)有利于陽極氧化膜的快速生長。電流密度可以直接反映陽極氧化速度的快慢,也就是說電流密度愈大,陽極氧化膜生長速度愈快,生產(chǎn)效率愈高。但是最佳電流密度的選擇是與鋁合金類型、電解槽液類型與濃度、槽液溫度、電源波形甚至攪拌強(qiáng)弱都有關(guān)系的,最后總是需要綜合考慮各因素達(dá)到優(yōu)化的目的。

D槽液機(jī)械攪拌

陽極氧化槽液攪拌的目的是有利于陽極氧化膜的散熱,陽極氧化過程中電流通過膜層生成的焦耳熱必須散去。工業(yè)化批量生產(chǎn)通常將槽液機(jī)械循環(huán)到槽外,通過換熱器冷卻再用泵打回槽內(nèi),同時(shí)槽內(nèi)再進(jìn)行空氣攪拌可以使槽液成分和溫度更加均勻,而且更有助于陽極氧化膜的散熱。近年有報(bào)道稱將一般空氣攪拌改進(jìn)為空氣微泡攪拌,可以加強(qiáng)散熱以提高陽極氧化膜的生長速度。槽液循環(huán)原則.上不能代替空氣攪拌,兩者同時(shí)使用效果更好,我國和歐洲通常同時(shí)采用槽液循環(huán)和空氣攪拌兩種方法。日本學(xué)者的觀點(diǎn)有些不同,他們認(rèn)為空氣攪拌使槽液中含有大量空氣泡,增大槽液的電阻從而使能耗增加,另外還可能由于在工件表面上積聚空氣泡,造成陽極氧化膜的點(diǎn)缺陷,并不主張進(jìn)行空氣攪拌。日本學(xué)者的意見也是不無道理的,因此不必強(qiáng)求硬性規(guī)定,應(yīng)該根據(jù)生產(chǎn)的具體情況決定取舍才更加合理。

E電解時(shí)間

原則上在電流密度恒定時(shí),陽極氧化膜的厚度是與電解時(shí)間成正比的。在恒電流密度陽極氧化時(shí),就是簡單地用電解時(shí)間來控制陽極氧化膜的厚度。值得強(qiáng)調(diào)的是,隨著陽極氧化膜厚度的增加,電流通過氧化膜產(chǎn)生的焦耳熱加大,陽極氧化膜的生成效率逐漸降低。也就是說陽極氧化膜的生長速度隨著電解時(shí)間的延長而變慢,直至達(dá)到陽極氧化膜的極限厚度。因此在厚膜的生產(chǎn)過程中,單純依靠延長電解時(shí)間是不能達(dá)到目的的。必須從降低槽液溫度,加強(qiáng)槽液攪拌,降低槽液對于氧化膜的腐蝕性(如加人有機(jī)酸),甚至變恒電流陽極氧化為脈沖陽極氧化等多種措施加以解決。

相關(guān)標(biāo)簽:硫酸陽極氧化,陽極氧化,氧化膜